酸性水罐爆炸、中毒风险亟须重视
典型案例
近年来,化工企业因酸性水罐管理不善造成的人员中毒及火灾爆炸事故时有发生,必须引起足够的重视。
01、 2004年10月27日,大庆某石化公司炼油厂硫磺回收车间64万吨/年酸性水汽提装置V402原料水罐发生爆炸事故,导致7人死亡。
02、 2014年6月9日,南京某石化公司焦化车间硫回收装置在投用酸性水罐过程中发生闪爆事故,造成4个储罐闪爆。
03、 2017年2月17日,松原某石化公司在对汽柴油改质联合装置酸性水罐实施动火作业过程中发生闪爆事故,造成3人死亡。事故的直接原因是:企业春节复工后,组织新建装置试车,在没有检测分析酸性水罐内可燃气体的情况下,在水罐顶部进行气焊切割作业,引起酸性水罐内处于爆炸极限的可燃气体(主要成分为氢气)闪爆。
04、 2018年3月1日,唐山某公司苯加氢车间酸性污水暂存罐管道改造作业过程中,作业人员拆除苯加氢车间高压分离器排出的酸性污水暂存罐罐顶备用口盲板后,未采取封闭措施, 因工具碰撞产生火花,引发火灾发生爆燃事故,造成4人死亡。
05、 2021年2月26日,山东某新能源有限公司在拆除酸性水罐附属管线过程中,2座酸性水罐发生闪爆事故,造成2人死亡,直接经济损失49.3万元。
大量的事故案例表明,炼化和焦化企业都有酸性水罐,对酸性水罐不重视是事故发生的主要原因,重视酸性水罐管理及相关风险点是预防事故发生的关键。
酸性水罐存在的风险
1.酸性水罐内硫化氢与氧化亚铁反应生成硫化亚铁,当储罐打开与空气接触后存在自燃风险。硫化亚铁的着火点很低,通常在50°C以上可以自燃。在停工维修过程或液位较低时,酸性水罐内产生的硫化亚铁在内壁与氧接触,加上光照使其温度上升,尤其是夏天气温高,很容易自燃。
2.炼化装置酸性水中含有硫化氢、氨气、VOCs等有毒或可燃气体,可能在酸性水罐顶部气相空间积聚,存在外溢造成中毒窒息、火灾、爆炸的风险。
3.炼化装置酸性水中含有少量污油,可能在罐内酸性水表面积聚,存在火灾风险。
4.酸性水中含有的硫化氢等酸性介质对金属罐体腐蚀产生氢气,积聚在罐顶部,存在闪爆风险。
建议措施
一、防控酸性水罐运行风险的建议措施
1.将酸性水罐视作汽油罐进行管控。在酸性水罐顶设置氮封系统,设定压力联锁,自动控制氮气注入量,防止负压造成空气进入。
2.在酸性水罐顶设置水封系统,或采用冷冻机降温冷凝,防止罐顶压力高时可燃、有毒气体外溢,同时防止压力大幅降低时对罐体造成损坏。水封罐处设置可燃气体报警器、有毒气体报警器,接入GDS,时刻监测水封罐处可燃、有毒气体情况。冷凝气体送燃烧炉,液相回收。
3.酸性水罐设置液位高、液位高高、液位低、液位低低工艺报警,设置罐顶压力高、压力高高、压力低、压力低低工艺报警,严格按照操作规程、工艺卡片,控制液位和压力。在停工状态时向罐内注水,防止内壁与空气接触。
4.酸性水罐内设置内罐,酸性水进罐后先进内罐油水分离,内罐中积聚浮油定期外排处理,保证酸性水罐内不积聚浮油。
二、防控酸性水罐动火、受限空间作业风险的建议措施
1.酸性水、软水等储罐的动火和受限空间作业,均严格按照汽油罐落实作业安全措施。
2.酸性水罐检维修作业前,组织各专业部室充分开展作业风险辨识,制定相应安全措施和应急处置措施。
3.作业前,对酸性水罐进行倒空处理,倒空后加盲板隔离(严格按照盲板抽堵作业程序进行),按照配比加入药剂钝化处理,防止作业过程中罐壁硫化亚铁遇空气发生自燃,再次倒空罐内溶液,罐底部、顶部排空处取样气体检测合格后,打开底部、顶部人孔,设置风机强制通风。
4.严格按照《危险化学品企业特殊作业安全规范》(GB 30871-2022)落实受限空间作业气体检测及安全措施,办理作业票证,在酸性水储罐底部和顶部各放置移动式可燃、有毒气体报警器,连续监测预警罐内可燃、有毒气体含量;作业人员使用消防水枪冲洗罐壁、清理罐底,确保罐内无可燃介质,达到动火条件。
5.严格按照《危险化学品企业特殊作业安全规范》(GB 30871-2022) 落实动火作业气体检测及安全措施,办理作业票证,使用水切割,在酸性水罐底部、顶部对角处开龙门(即在人孔对面,在罐体上用水力切割,开一个1米宽、2米高的孔洞),确保通风良好,打开作业及应急通道。
6.涉及因 VOCs 改造对污水处理沉降池、厌氧罐等设施密闭处理的检维修作业,一律拆除顶棚,达到露天作业场所条件要求。
7.根据酸性水罐检维修需要,严格按照《危险化学品企业特殊作业安全规范》(GB 30871-2022)办理相关特殊作业票证,落实作业单位、属地单位双监护,严格落实安全部专人全程监管,消防大队应急值守;作业全程视频监控,信号传至安全部现场作业监督值班室,专人监督。