前面已经介绍过“工艺安全”专题的电石生产工艺、电解工艺(氯碱)、光气及光气化工艺、氯化工艺、硝化工艺、加氢工艺、重氮化工艺、氟化工艺、氧化工艺、胺基化工艺、过氧化工艺、磺化工艺、烷基化工艺、聚合工艺、新型煤化工艺,今天小编带大家了解一下偶氮化工艺。
工艺简介
合成通式为R-N=N-R的偶氮化合物的反应为偶氮化反应,式中R为脂烃基或芳烃基,两个R基可相同或不同。涉及偶氮化反应的工艺过程为偶氮化工艺。脂肪族偶氮化合物由相应的肼经过氧化或脱氢反应制取。芳香族偶氮化合物一般由重氮化合物的偶联反应制备。
01 典型工艺
(1)脂肪族偶氮化合物合成
水合肼和丙酮氰醇反应,再经液氯氧化制备偶氮二异丁腈;次氯酸钠水溶液氧化氨基庚腈,或者甲基异丁基酮和水合肼缩合后与氰化氢反应,再经氯气氧化制取偶氮二异庚腈;偶氮二甲酸二乙酯DEAD和偶氮二甲酸二异丙酯DIAD的生产工艺;
(2)芳香族偶氮化合物合成
由重氮化合物的偶联反应制备的偶氮化合物。
02 工艺危险特点
(1)部分偶氮化合物极不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸;
(2)偶氮化生产过程所使用的肼类化合物,高毒,具有腐蚀性, 易发生分解爆炸,遇氧化剂能自燃;
(3)反应原料具有燃爆危险性。
03 重点监控工艺参数
偶氮化反应釜内温度、压力、液位、pH值;偶氮化反应釜内搅拌速率;肼流量;反应物质的配料比;后处理单元温度等。
04 安全控制的要求
反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;紧急停车系统;安全泄放系统;后处理单元配置温度监测、惰性气体保护的联锁装置等。
05 宜采用的控制方式
针对具体的偶氮化工艺,需要对整个工艺过程进行反应风险评估,根据评估等级采取相应的安全防护措施。
将偶氮化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、肼流量、偶氮化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系。在偶氮化反应釜处设立紧急停车系统,当偶氮化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时,自动停止加料,并紧急停车。
后处理设备应配置温度检测、搅拌、冷却联锁自动控制调节装置,干燥设备应配置温度测量、加热热源开关、惰性气体保护的联锁装置。
安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀等。
事故回顾
2018年7月16日10时多,江苏省昆山市巴城镇的昆山明璞粉碎设备有限公司一企业车间发生爆炸,致2人死亡3人受伤。经查,企业在不了解危化品偶氮二异丁腈(俗称发泡剂)理化性能和危害的前提下,盲目对其进行代加工粉碎生产,引发爆炸事故。
2009年9月2日15时35分左右,山东省临沂市兰山区金兰物流基地F3区113号运恒物流有限公司一辆装有发孔剂等原料的货车在卸货过程中突然发生爆燃。事故造成18人死亡、11 人受伤。发孔剂的主要成分为偶氮二异丁腈,面漆固化剂和底色漆中都含有二甲苯。偶氮二异丁腈遇到摩擦、撞击有爆燃的危险,而二甲苯高度易燃,遇明火或火花极易燃烧。
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